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  酸洗槽
鋼材酸洗的必要性
熱軋廠生產(chǎn)的熱軋帶鋼板卷,是軋制和卷取的,帶鋼表面在相應(yīng)的條件下生成的氧化鐵皮,能夠很牢固地覆蓋在帶鋼的表面上,并掩蓋著帶鋼表面的缺陷。
從軋鋼的角度來(lái)講,若將這些帶氧化鐵皮的帶鋼直接送到冷軋機(jī)去軋制將會(huì)帶來(lái)許多問(wèn)題:一是在大壓下量的條件下進(jìn)行軋制,會(huì)將氧化鐵皮壓入帶鋼的基體,影響冷軋板的表面質(zhì)量及加工性能,甚至造成廢品;二是氧化鐵皮破碎后進(jìn)入冷卻潤(rùn)滑軋輥的乳化液系統(tǒng)會(huì)損壞循環(huán)設(shè)備,縮短乳化液的使用壽命;三是損壞了表面光潔度和加工精度都很高并且價(jià)格昂貴的冷軋輥。因此,帶鋼在冷軋之前,必須清除其表面氧化鐵皮,以保證所生產(chǎn)的冷軋帶鋼的表面質(zhì)量。
從生產(chǎn)熱鍍鋅鋼板的角度來(lái)講,采用熱軋帶鋼直接進(jìn)行熱浸鍍鋅,也要同采用冷軋鋼板一樣,在鍍鋅前要使帶鋼具有潔凈并有活性的表面。為了獲得這樣的表面,需要對(duì)熱軋帶鋼進(jìn)行處理以除去表面的氧化鐵皮,通常的做法是進(jìn)行酸洗處理。
鋼管氧化鐵皮一般有兩種:一種是在常溫下、在潮濕的環(huán)境中,并且有SO2,CO2溶解于水分中起催化作用所生成的氧化物——鐵銹。這種銹層呈紅褐色,是由兩價(jià)和三價(jià)的鐵與氧的化合物以及結(jié)晶水構(gòu)成的;另一種是在高溫下生成的氧化物鐵皮,俗稱鐵鱗,是暗黑色或黑褐色。它是在兩種情況下生成的:一是在軋制或焊接時(shí)生成的軋制鐵皮,另一是在熱處理過(guò)程中由于氧分壓大于鐵的平衡氧分壓所生成的氧化鐵皮 (在保護(hù)氣氛或還原氣氛下退火時(shí)除外)。
在生產(chǎn)熱鍍鋅鋼管、電鍍鍍鋅鋼管、涂層鋼管或塑料覆層鋼管時(shí),這層鐵皮必須加以清除,否則會(huì)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量造成嚴(yán)重影響,甚至不能生產(chǎn)出合格的產(chǎn)品。在鍍鋅前即使很薄的鐵皮存在,也不可能鍍上完整、連續(xù)的鋅層。在進(jìn)行涂層或復(fù)層處理時(shí),如果不將表面氧化物清除,會(huì)引起鼓泡和降低涂復(fù)層的耐腐蝕性能。
其它最常見(jiàn)的鋼鐵型材的酸洗是熱軋的角鋼(如輸電鐵塔用)在鍍鋅前也必須進(jìn)行的酸洗處理。
對(duì)于線材,無(wú)論是熱軋線材或經(jīng)熱處理后的半成品鋼絲,其表面均有一層硬而脆的氧化鐵皮層。這些氧化鐵皮一方面影響以后的加工工序,使?jié)櫥繉硬荒芾喂痰睾弯摬幕w結(jié)合;另一方面,在拉拔時(shí),因?yàn)檠趸F皮硬度很高而且比較脆,這樣會(huì)刮傷模具和鋼絲表面;再則氧化鐵皮夾在模具與鋼絲之間,不僅會(huì)增大鋼絲與模具的摩擦,增大了摩擦力,在嚴(yán)重時(shí)會(huì)引起斷絲;有時(shí)氧化鐵皮可能被壓入鋼絲基體中,造成鍍層時(shí)產(chǎn)生“翅皮”等缺陷。因此,必需在鋼絲拉拔前去除這些氧化鐵皮層。
同樣對(duì)于不銹鋼材和特殊鋼熱軋材來(lái)說(shuō),在進(jìn)行冷軋或冷拔工藝處理之前,都要進(jìn)行酸洗處理。鋼鐵零件、金屬制品,在進(jìn)行表面處理如電鍍、磷化、涂層前也都需要進(jìn)行酸洗處理。

2鋼材表面氧化皮的可酸洗性

(1)熱軋鋼材表面氧化鐵皮

熱軋鋼材的可酸洗性和氧化鐵皮的形成一樣與很多因素有關(guān),如氧化鐵皮的粘附強(qiáng)度、鋼的成分、機(jī)械變形的種類和程度、氧化鐵皮的結(jié)構(gòu)及厚度、表面污染(例如油脂引起的污染)、表面缺陷、酸洗劑的種類和成分以及酸洗時(shí)的工作條件等。下面僅就氧化鐵皮的結(jié)構(gòu)、耐酸性進(jìn)行分析。
在氧化鐵皮中,富氏體只是在靠近鋼板的表面上存在,而鐵皮外層的Fe3O4和Fe2O3,在酸溶液中是比較難于溶解的。但由于鐵皮層存在著裂縫和氣孔(特別是通過(guò)破鱗或拉矯之后),酸溶液便能通過(guò)這些裂縫、氣孔到達(dá)金屬表面和富氏體層;金屬鐵和富氏體的溶解,減少了鐵皮與金屬之間的附著力,并在酸液與金屬鐵反應(yīng)過(guò)程中生成的氫氣的作用下,氧化鐵皮便從基體上脫落。與此同時(shí),難溶的Fe3O4及Fe2O3,也被還原成容易溶解的FeO,從而使氧化鐵皮從鋼材表面上剝離下來(lái)。
影響酸洗性的另一個(gè)重要因素是鐵皮的致密度。富氏體具有天然的最大孔隙率,而Fe2O3層及Fe3O4層是致密的,它們會(huì)把鐵皮中其他氧化層內(nèi)的氣孔全部堵死;從而阻礙了酸液的滲入;帶鋼在冷卻過(guò)程中雖然會(huì)形成一些裂紋,但也不能保證酸液滲入氧化鐵皮的深處。特別是現(xiàn)代化軋機(jī)生產(chǎn)的熱軋帶鋼,鐵皮的厚度是穩(wěn)定的,致密度是比較高的,因此,為了提高氧化鐵皮的可酸洗性,采用破鱗設(shè)備增加裂紋仍然是十分必要的。
在酸洗帶鋼時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn),帶鋼尾部(酸洗卷頭部)表面上的氧化鐵皮較容易洗掉。這是因?yàn)閹т撐膊康能堉茰囟纫话惚戎胁亢皖^部低30~50℃,并在卷取時(shí)受到從卷取機(jī)上落下來(lái)的水的強(qiáng)化冷卻,因此,帶鋼尾部鐵皮形成的過(guò)程結(jié)束得較早,氧化鐵皮較薄,而且FeO來(lái)不及轉(zhuǎn)化。
最難酸洗的是帶鋼頭部(酸洗帶卷尾部)的氧化鐵皮。這是因?yàn)閹т擃^部氧化鐵皮的形成過(guò)程比尾部結(jié)束得緩慢,而使氧化鐵皮層加厚的緣故。此外,氧化鐵皮的緩冷促使FeO分解成Fe3O4或Fe2O3,也是造成酸洗困難洗的原因。
在帶鋼酸洗時(shí)還會(huì)發(fā)現(xiàn),帶鋼的邊緣上會(huì)出現(xiàn)未洗掉的黑邊,這是因?yàn)樵趲т撻L(zhǎng)度的中部邊緣上,氧化鐵皮冷卻的比較緩慢,而周?chē)难鯕獾綆т摫砻嫔系耐份^通暢,使這里的氧化鐵皮中Fe203層明顯增加所致。

(2)較長(zhǎng)時(shí)間暴露在大氣中產(chǎn)生的銹層

如前所述,在鋼鐵表面生成的銹層中,不僅羥基氧化鐵比較疏松,容易溶解,而且銹層中的Fe還會(huì)進(jìn)一步氧化。
在工業(yè)區(qū)的鋼鐵銹層中已確認(rèn)有著FeSO4·7H2O、FeSO4·H2O 和 Fe2(SO4)3的存在。
氧化鐵皮的主要成分是鐵的三種氧化物(FeO、Fe3O4、Fe2O3)。它們都是難溶于水的兩性氧化物,它們可以在適當(dāng)?shù)臈l件下,與強(qiáng)堿和酸進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng),生成能溶于水的鹽。
通過(guò)復(fù)分解反應(yīng),鋼鐵表面的氧化鐵皮就可經(jīng)從鋼材表面除去。但是在工業(yè)上,除了對(duì)不銹鋼表面進(jìn)行處理時(shí)使用強(qiáng)堿除去表面的鐵、鉻和硅的氧化物外,都是使用強(qiáng)酸的水溶液對(duì)鋼材進(jìn)行化學(xué)處理以除去鋼材表面的氧化鐵皮。
在工業(yè)生產(chǎn)中進(jìn)行酸洗化學(xué)處理時(shí),還有的將鋼材作為電極,通以電流來(lái)提高酸洗的質(zhì)量和酸洗的速度,即所謂的電解酸洗方法。
目前在鋼鐵的酸洗上主要使用的硫酸酸洗和鹽酸酸洗的方法。

3鋼鐵酸洗的基本原理

鋼鋼材表面上的氧化鐵皮(FeO、Fe3O4、Fe2O3)都是不溶解于水的氧化物,當(dāng)把它們浸泡在酸液里時(shí),這些氧化物就分別與酸發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng)。
由于碳素結(jié)構(gòu)鋼或低合金鋼鋼材表面上的氧化鐵皮具有疏松、多孔和裂紋的結(jié)構(gòu),加之氧化鐵皮在酸洗時(shí)隨同鋼材一起經(jīng)過(guò)矯直、拉矯、傳送的反復(fù)彎曲,使這些孔隙裂縫進(jìn)一步增加和擴(kuò)大。所以,酸溶液在與氧化鐵皮起化學(xué)反應(yīng)的同時(shí),也可以通過(guò)裂縫和孔隙滲透而與鋼鐵基體的鐵起化學(xué)反應(yīng)。也就是說(shuō),在酸洗一開(kāi)始就同時(shí)進(jìn)行著所有3種氧化物和金屬鐵與酸溶液之間的化學(xué)反應(yīng),所以,酸洗的過(guò)程包括了以下3個(gè)方面的作用:

溶解作用

鋼材表面氧化鐵皮中各種鐵的氧化物與酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成溶于水的鐵鹽而溶解于酸溶液內(nèi)。若用鹽酸或硫酸進(jìn)行酸洗時(shí),生成可溶解于酸液的正鐵及亞鐵氯化物或硫酸鹽,從而把氧化鐵皮從帶鋼表面除去。這種作用,—般稱作溶解作用。

機(jī)械剝離作用

鋼材表面氧化鐵皮中除鐵的各種氧化物之外,還夾雜著部分的金屬鐵,而且氧化鐵皮又具有多孔性,那么酸溶液就可以通過(guò)氧化鐵皮的孔隙和裂縫與氧化鐵皮中的鐵或基體鐵作用,并相應(yīng)產(chǎn)生大量的氫氣。由這部分氫氣產(chǎn)生的膨脹壓力,就可以把氧化鐵皮從鋼材表面上剝離下來(lái)。這種通過(guò)反應(yīng)中產(chǎn)生氫氣的膨脹壓力把氧化鐵皮剝離下來(lái)的作用,一般把它叫做機(jī)械剝離作用。

還原作用

金屬鐵與酸作用時(shí),首先產(chǎn)生氫原子。一部分氫原子相互結(jié)合成為氫分子,促使氧化鐵皮的剝離。另一部分氫原子靠其化學(xué)活潑性及很強(qiáng)的還原能力,將高價(jià)鐵的氧化物和高價(jià)鐵鹽還原成易溶于酸溶液的低價(jià)鐵氧化物及低價(jià)鐵鹽。

4鋼材酸洗工藝的缺點(diǎn)

鋼材的酸洗處理廣泛地應(yīng)用于冷軋板材坯料即熱軋板材的表面氧化鐵皮的去除,如熱軋型鋼需進(jìn)行磷化或鍍層等表面處理加工前去除氧化鐵皮;焊接管材在鍍鋅或進(jìn)行其它熱浸鍍、電鍍加工前的表面預(yù)處理;退火處理后的鋼材如管材、型材、線材等冷拔加工前的表面處理;鋼鐵加工件進(jìn)行電鍍、電刷鍍前的除銹處理以及不銹鋼和特殊鋼生產(chǎn)過(guò)程中的類似處理。目前酸洗仍是鋼鐵生產(chǎn)和鋼鐵表面處理時(shí)不可或缺的工藝過(guò)程。但是,鋼材酸洗處理工藝的采用也帶來(lái)如下的一些問(wèn)題:

(1)大量消耗鋼鐵材料和酸

在酸洗的過(guò)程中,有的主要通過(guò)酸與鐵皮的化學(xué)反應(yīng),溶解相應(yīng)的金屬氧化物的溶解作用來(lái)除去鐵皮。有的,如使用硫酸進(jìn)行鋼材酸洗時(shí),還要借助于酸與鋼鐵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣泡的剝離作用來(lái)除去氧化鐵皮。因此在酸洗過(guò)程中,大量消耗酸是必然的。雖然在酸洗中使用酸洗緩蝕劑可以降低鋼鐵的金屬消耗,但是仍有相當(dāng)量的金屬鐵損失掉。

(2)可能降低鋼材的物理性能

在酸洗過(guò)程中,金屬鐵和酸之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并產(chǎn)生氫氣。由于酸洗液中的氫的化學(xué)位高于被酸洗的鋼材中氫的化學(xué)位,生成的氫會(huì)滲入鋼中并積存起來(lái)造成 氫脆,從而影響鋼材的機(jī)械性能或以后的加工處理。

(3)會(huì)帶來(lái)一系列的環(huán)境污染問(wèn)題

采用酸洗工藝對(duì)鋼材或零件進(jìn)行表面處理,由于鋼材的品種、產(chǎn)品的規(guī)格和生產(chǎn)的規(guī)模各不相同,從而造成了在生產(chǎn)裝備和生產(chǎn)環(huán)境方面有著很大差別。如酸洗槽體的密封、對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的腐蝕、酸洗車(chē)間的通風(fēng)排風(fēng)、酸霧的排出和處理以及污水的處理和排放等方面,處理方法和處理水平相差懸殊。從而會(huì)帶來(lái)許多環(huán)境保護(hù)方面的問(wèn)題,而需要一一加以處理和解決。

(4)廢酸和鐵鹽的處理問(wèn)題

鋼鐵的酸洗在消耗大量金屬鐵的同時(shí)還產(chǎn)生大量的廢酸液與相應(yīng)的酸和氧化鐵或生成的鐵鹽溶液。為了回收和利用這些廢酸液和鐵鹽,需要較大的投資來(lái)建設(shè)相應(yīng)的回收和處理設(shè)備。特別是對(duì)于一些小型的、小批量的鋼鐵件進(jìn)行酸洗處理時(shí),往往會(huì)出現(xiàn)酸洗廢液難以集中進(jìn)行處理的情況,一旦發(fā)生直接排放的情況,就會(huì)對(duì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。
點(diǎn)擊次數(shù):3644 更新時(shí)間:2015-05-18 【打印此頁(yè)】 【返回
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